2.2. Химические свойства воды. Вода как растворитель
Уравнение (1) характеризует так называемое ионное равновесие воды. Состояние ионного равновесия природных вод отражает водородный показатель рН, который представляет собой логарифм концентрации водородных ионов (моль/л), взятый с обратным таком: pH=-lg[H + ].
Величина рН характеризует кислотную или щелочную реакцию воды. При заданной температуре соблюдается условие постоянства ионного произведения воды: [ОН]·[Н + ] = Kw= const. При температуре от 0 до 50 °С Kw
10 -14 . При отсутствии примесей [Н + ] = [ОН], поэтому в этих условиях [Н + ] = [ОН] = 10 -7 . Величина рН = 7 характеризует нейтральную, рН > 7 – щелочную, рН < 7 – кислую реакцию воды.
Благодаря особенностям молекулярного строения вода обладает свойством хорошо растворять различные химические вещества.
Природная вода представляет собой слабый раствор.
Суммарное содержание в воде растворенных неорганических веществ (концентрация солей) выражают либо в виде минерализации М (мг/л, г/л), либо в относительных единицах (%, ‰). Содержание растворенных в воде веществ в г/кг или в промилле (‰) называется соленостью воды (S, ‰). Численные величины минерализации М и солености (S, ‰) воды для не очень насыщенных растворов обычно соотносятся как 1000 мг/л
По содержанию солей (минерализации или солености) природные воды подразделяют на четыре группы: пресные – менее 1, солоноватые – 1–25, соленые (морской солености) – 25–50, высокосоленые (рассолы) – свыше 50 ‰.
Границы между группами выделены по следующим соображениям: 1 ‰ – это верхний предел солености питьевой воды, 25 ‰ (точнее 24,7 ‰) – соленость, при которой температура наибольшей плотности и температура замерзания воды совпадают. В морях соленость воды выше 50 ‰, как правило, не наблюдается.
Минерализация природных вод разного типа может изменяться в довольно широких пределах: от 0,01 г/л в атмосферных осадках до 600 г/л в рассолах.
К числу главных ионов солей, находящихся в природных водах, относятся отрицательно заряженные ионы (анионы): HCO3 - – гидрокарбонатный, SO4 2- – сульфатный, С1 – хлоридный и положительно заряженные ионы (катионы) – кальция Ca 2+ , магния Mg 2+ , натрия Na + и калия К + .
Все природные воды делятся по преобладающему аниону на три класса: гидрокарбонатный, сульфатный и хлоридный; по преобладающему катиону на три группы: кальциевую, магниевую, натриевую.
Природные воды различного происхождения обычно имеют и различный солевой состав и относятся соответственно к разным классам и группам. Обнаружена связь солевого состава природных вод с их минерализацией или соленостью: в пресных водах преобладают ионы H3SiО4 - , НСО3 - , Са 2+ ; в солоноватых – SO4 - , Na + ; в соленых – Сl - , Na + .
Речные воды, как правило, относятся к гидрокарбонатному классу и кальциевой группе. Подземные воды нередко относятся к сульфатному классу и магниевой группе. Воды океанов и морей принадлежат к хлоридному классу и натриевой группе.
Сумма концентрации наиболее распространенных двухвалентных катионов Са 2+ и Mg 2+ называется общей жесткостью воды. Повышенная жесткость обусловлена растворением в воде горных пород, содержащих карбонаты и сульфаты кальция и магния.
Газы хорошо растворяются в воде, если способны вступать с ней в химические связи (аммиак NH3, сероводород H2S, сернистый газ SО2, диоксид (двуокись) углерода, или углекислый газ СО и др.). Прочие газы мало растворимы в воде. При понижении давления, повышении температуры и увеличении солености растворимость газов в воде уменьшается.
Наиболее распространенные газы, растворенные в природных водах – это кислород О2, азот N2, диоксид углерода СО2, сероводород H2S. Источниками поступления газов в воду служат атмосфера (в основном для О2, N2, СО), жизнедеятельность растений (О2), разложение органического вещества (СО2, СН4, H2S).
Важные особенности природных вод определяются содержанием в них угольной кислоты Н2СО3 и ее форм – ионов HCO3 - и СО3 - , а также диоксида (двуокиси) углерода СО2. Перечисленные вещества находятся в воде в состоянии так называемого карбонатного равновесия:
Добавление ионов водорода Н + (сильной кислоты) смещает карбонатное равновесие влево (в сторону кислой реакции) и переводит карбонаты (СО3) и бикарбонаты (HCO3 - ) в углекислоту (Н2СО3) и диоксид углерода (СО2). Добавление же ионов гидроксида ОН (сильного основания) влечет за собой уменьшение концентрации ионов Н + и смещает карбонатное равновесие вправо, в сторону образования карбонатов и бикарбонатов (и щелочной реакции).
Соотношение различных форм угольной кислоты в воде и прежде всего растворенного СО2 и иона НСО3 - – главный фактор, определяющий величину рН. Уменьшение содержания в воде диоксида углерода СО2 вследствие его выделения в атмосферу или в результате фотосинтеза влечет за собой повышение величины рН, превращение угольной кислоты в бикарбонаты и бикарбонатов в карбонаты. Растворение углекислых солей кальция и магния также ведет к увеличению рН. Наоборот, увеличение содержания в воде СО2 вследствие поступления из атмосферы, дыхания организмов и окисления органических веществ сопровождается превращением карбонатов в бикарбонаты и уменьшением рН. Осаждение карбонатов вызывает превращение бикарбонатов в диоксид углерода и также уменьшает рН.
По О.А. Алекину, величина рН составляет: в рудничных водах менее 4,5, в водах болот 4,5–6, в подземных водах 5,5–7,2, в реках и озерах 6,8–8,5, в океанах 7,8–8,3, в соленых озерах обычно более 8,5.
К числу так называемых биогенных веществ, растворенных в воде и потребляемых в процессе жизнедеятельности организмов, относятся соединения азота N, фосфора Р, кремния Si. Эти вещества поступают в воду из атмосферы, грунтов, а также при разложении сложных органических соединений. Их источником служат также промышленные, сельскохозяйственные и бытовые стоки.
Содержатся в воде и различные растворенные органические вещества: углеводы, белки и продукты их разложения, липиды – эфиры жирных кислот, гуминовые вещества и др.
Микроэлементами называют вещества, находящиеся в воде в малых количествах (менее 1 мг/л). Многие микроэлементы в очень малых концентрациях необходимы для жизнедеятельности организмов, а в повышенных концентрациях могут стать ядами. К числу наиболее распространенных микроэлементов относятся бром Вr, иод I, фтор F, литий Li, барий Ва, так называемые "тяжелые металлы" – железо Fe, никель Ni, цинк Zn, кобальт Со, медь Сu, кадмий Cd, свинец Рb, ртуть Hg и др.
К микроэлементам в природных водах относятся и радиоактивные вещества естественного (калий 40 К, рубидий 87 Rb, уран 238 U, радий 226 Ra и другие) и антропогенного (стронций 90 Sr, цезий 137 Cs и другие) или смешанного происхождения.
Таким образом, содержащиеся в растворенном состоянии в воде ионы солей, газы, биогенные и органические вещества, микроэлементы различаются как по концентрации, так и по роли в физических, химических и биологических процессах в водной среде.
Особую категорию содержащихся в воде соединений составляют так называемые загрязняющие вещества (ЗВ), оказывающие вредное воздействие на живую природу и жизнедеятельность человека. Это прежде всего нефтепродукты, ядохимикаты (пестициды, гербициды), удобрения, моющие средства (детергенты), некоторые микроэлементы (очень токсичны тяжелые металлы – ртуть, свинец и кадмий), радиоактивные вещества. Большая часть загрязняющих веществ имеет антропогенное происхождение, хотя существуют и естественные источники загрязнения природных вод.
Особенности химического (и биологического) состава природных вод вместе с некоторыми их физическими свойствами, часто объединяются в понятие "качество воды" при этом обычно имеют в виду пригодность вод для какого-либо использования. Поэтому качество воды– характеристика состава и свойств воды, определяющая пригодность ее для конкретного водопользования.